脂肪醇的分類
脂肪醇(Fatty alcohol)指羥基與脂肪烴基連接的醇類。通常稱含有1~2個(gè)碳原子的為低碳數(shù)脂肪醇或低級(jí)醇;3-5個(gè)碳原子的為中碳數(shù)脂肪醇或中級(jí)醇;6個(gè)碳原子以上的為高碳數(shù)脂肪醇或高級(jí)醇。較重要的有正庚醇、正辛醇、正壬醇、正癸醇、鯨蠟醇等。用于制造合成洗滌劑、化妝品、醫(yī)藥等。也用作潤(rùn)滑油的添加劑和紡織品的抗靜電劑。工業(yè)上由羰基合成或油脂氫解法制得 [1] 。
脂肪醇是合成醇系表面活性劑的主要原料,按原料來(lái)源不同又分為合成醇和天然醇。由石油為原料制備合成醇的路線很多,但已在工業(yè)上形成大噸位生產(chǎn)的路線主要有三條:1.幾基合成醇,該法在羰基化催化劑接觸下,將烯烴和一氧化碳、氫氣反應(yīng),得到比原料烯烴多一個(gè)碳的醛,然后將醛還原成脂肪醇,由于使用烯烴的種類不同,可以得到天然醇中看不到的奇碳醇、支鏈醇。2.齊格勒合成醇,該法是在三乙基鋁中將過(guò)量的乙烯聚合,成為高級(jí)烷基鋁,然后用空氣氧化,經(jīng)水解得到高級(jí)醇。齊格勒醇也稱水楊醇,和天然醇相同,都是直鏈偶碳伯醇。3.正構(gòu)烷烴氧化制仲醇。
脂肪醇為具有8至22碳原子鏈的脂肪族的醇類。脂肪醇通常具有偶數(shù)的碳原子和一個(gè)連接于碳鏈末端的羥基。洗滌劑用表面活性劑的原料之一。通式為ROH。洗滌劑用醇的R一般為C12~C18的烴基。這種高碳脂肪醇原具有兩親的特性,即在分子中有疏水基如碳?xì)滏?,又?/span>親水基如羥基。但由于在水中的溶解度很低,必須添加親水基或?qū)?/span>羥基轉(zhuǎn)變?yōu)榱蛩峄?,?/span>親水親油平衡值達(dá)到必要數(shù)值后,脂肪醇衍生物有了足夠的親水基能使之溶解于水,并能成為聚集體(膠束)時(shí),這種脂肪醇衍生物才是表面活性劑。例如,十二醇不溶于水,但當(dāng)它變成十二醇硫酸鈉時(shí),由于接上了一個(gè)硫酸基(—SO3—),水溶性變好,并能在水中生成膠束,達(dá)到一定濃度時(shí),顯示出非常好的表面活性。人們就是利用這種特性,以脂肪醇為原料,制出了多種具有各種優(yōu)異性能的表面活性劑。
以動(dòng)植物油脂為原料經(jīng)高壓加氫而得脂肪醇。在工業(yè)上,原料油脂先經(jīng)預(yù)處理、醇解(即酯交換)轉(zhuǎn)變成脂肪酸后再加氫。也可用脂肪酸直接加氫或酯化后加氫制成醇。用脂肪酸直接加氫制脂肪醇對(duì)設(shè)備的材質(zhì)要求高。
化學(xué)反應(yīng)
RCOOH+2H2─→RCH2OH+H2O
脂肪酸酯加氫制脂肪醇的化學(xué)反應(yīng)式:
RCOOR′+2H2─→RCH2OH+R′OH
高壓加氫法有固定床法和懸浮床法等,但其基本工藝流程相同
齊格勒法:
以乙烯為原料和三烷基鋁作用,通過(guò)鏈增長(zhǎng)、氧化制得鋁醇化合物,再經(jīng)水解、中和、分餾而制得脂肪醇為K.齊格勒于1954年所創(chuàng),由美國(guó)大陸油品公司于1962年最早投產(chǎn),產(chǎn)品為直鏈偶碳醇。這一生產(chǎn)方法的主要反應(yīng)有以下幾步:
三乙基鋁制備(氫化和加成反應(yīng)):
Al+H2+2Al(C2H5)3─→3Al(C2H5)2H
3Al(C2H5)2H+3C2H4─→3Al(C2H5)3
烷基鋁制備(鏈增長(zhǎng)反應(yīng)):
Al(C2H5)3+3nC2H4──→R3Al
鋁醇化物制備(氧化反應(yīng)):
R3Al+O2──→Al(OR)3
脂肪醇制取(水解反應(yīng)):
Al(OR)3+H2SO4──→Al2(SO4)3+3ROH或 Al(OR)3+H2O──→Al2O3+3ROH
合成法
將烯烴、一氧化碳與氫氣在催化劑及加壓條件下合成醛。醛的原子數(shù)比原料烯烴多一個(gè)碳。醛經(jīng)過(guò)加氫制得脂肪醇。此種烯烴的醛化反應(yīng)(OXO反應(yīng))為德國(guó)化學(xué)家O.勒倫于1938年所發(fā)現(xiàn)。